PofoliaPofolia ile paylaşıldı

Chem· 2026Q1

Organofotokatalitik diadların önceden birleştirilmesiyle geçici radikal eşleşmelerinin kontrol altına alınması

Taming transient radical couplings by preassembling organophotocatalytic dyads

Xianhai Tian, Wolfgang Haumer, Simon Schmid, Binoy Paine ve diğerleri

Kısa özet

İki organofotokatalitik diad, radikal öncülleriyle kovalent olmayan bir şekilde birleşerek ve fotoyararlanma ile geçici karbon merkezli radikallerin metalişlemsiz üretimini ve eşleşmesini sağlar.

Yapay zekâ ile başlık ve abstract'tan üretildi; tam metin okunmaz.

Ana noktalar

  • Geçici radikallerin metalişlemsiz üretimi ve eşleşmesi için iki organofotokatalitik diadyapısı geliştirildi.
  • Diadlar, radikal öncülleriyle kovalent olmayan bir şekilde birleşir ve reaktivite fotoyararlanma ile tetiklenir.
  • Diad verici sübstitüentinin modülasyonu, iki farklı katalitik mekanizma üzerinde kontrol sağlar.
  • Alkenil/alkinil radikallerinin trialkilaminlerle eşleşmesinde yüksek verimlilik, kemoselektivite ve atom ekonomisi elde edildi.
  • İlaç moleküllerinin geç evre fonksiyonelleştirilmesi sağlandı, geniş ürün yelpazesi gösterildi.

Yapay zekâ ile başlık ve abstract'tan üretildi; tam metin okunmaz.

Özet (abstract)

We report two organophotocatalytic dyads with distinct mechanisms that enable metal-free generation—and tame couplings—of transient carbon-centered radical partners. After forming their planar charge-transfer or charge-separated states, the dyads assemble non-covalently with radical precursors, and electron transfer reactivity is triggered by photoexcitation. Modulating the dyad's donor substituent diverts the mechanism from (1) consecutive photoinduced electron transfer via a radical anion catalyst/electron-acceptor substrate binary assembly to (2) a ternary assembly of a charge-separated catalyst and both partner substrates. In both cases, reductively generated alkenyl and alkynyl radicals couple with oxidatively activated trialkylamines in high efficiency, exquisite chemoselectivity, and excellent atom economy without the need for any transition metal co-catalyst—improving the sustainability of cross-couplings. Key to success was the intra-assembly generation and stabilization of transient radicals, preventing homocoupling/decomposition and furnishing a broad scope of products, including late-stage-functionalized drug molecules.

Yazarların özeti; kaynağından alınmıştır. Chem, 2026 · DOI ↗

ÇıkarımlarPremium
Makaleye SorÜcretsiz hesapla

Ücretsiz hesapla devam et

Makaleye Sor ile bu makaleye günde 3 soru ücretsiz; makaleyi kaydet, kaynakçasını al, ilgi alanına göre her gün yeni özetler. Çıkarımlar Premium.

Web'de ücretsiz devam et

Google ya da Apple hesabınla giriş; kart istemez. Bu makaleye geri dönersin.

Telefonda:

Alan: Organik Kimya

Organic ChemistryChemistry