Inorganic Chemistry· 2026Q1
Kalsikojen Köprüleme Yoluyla Moleküler Galyum Hidroksitlerin Reaktivitesinin Ayarlanması
Tailoring Reactivity of Molecular Gallium Hydroxides via Chalcogen Bridging
- 0atıf
- Q1SCImago
- 2026yıl
Kısa özet
Digalyum dihidroksit komplekslerindeki [{MeLGa(OH)}2(μ-E)] köprü oluşturan kükürt (S) veya selenyum (E) atomları, reaktivitelerini ayarlar; selenyum kompleksleri, hem monoklik hem de spirosiklik ürünler veren kükürt komplekslerinin aksine, Grup 4 metal amidleriyle seçici olarak spirosiklik ürünler verir.
Yapay zekâ ile başlık ve abstract'tan üretildi; tam metin okunmaz.
Ana noktalar
- Kükürt (S) veya selenyum (Se) ile köprülenmiş digalyum dihidroksit kompleksleri sentezlendi.
- Grup 4 metal amidleriyle reaktivite, bir 'kalsikojen etkisi' gösterdi: Se-köprülü kompleksler seçici olarak spirosiklik ürünler verirken, S-köprülü kompleksler hem monoklik hem de spirosiklik ürünler verdi.
- Kompleksler, farklı boran reaktifleriyle (BH3·THF ve BH3·SMe2) belirgin reaksiyon yolları sergiledi.
- Kalsikojen köprülemenin, bu galyum komplekslerinin bağlanma ve reaktivitesini ayarlamak için bir strateji olduğu belirlendi.
Yapay zekâ ile başlık ve abstract'tan üretildi; tam metin okunmaz.
Özet (abstract)
Abstract We studied the influence of bridging chalcogen atoms (μ-E; E = S, Se) on the structure and reactivity of digallium dihydroxide complexes [{MeLGa(OH)}2(μ-E)] [E = S (4), Se (5); MeL = CH{CMe(NAr)}2–, Ar = 2,4,6-Me3C6H2]. Compounds 4 and 5 were synthesized from MeLGaCl2 and sodium chalcogenide (Na2E) in THF-NH3(l), followed by controlled hydrolysis. For the sulfur system, the intermediates [{MeLGa(Cl)}2(μ-S)] (2) and [{MeLGa(NH2)}2(μ-S)] (3) were isolated and characterized, whereas the corresponding selenium derivatives proved too reactive for isolation. The reactivity of 4 and 5 toward Group 4 metal amides, M(NR2)4 (M = Ti, R = Me; M = Zr, Hf, R = Et), revealed a chalcogen effect, affording both monocyclic and spirocyclic complexes from 4, while 5 selectively yielded spirocyclic complexes. Likewise, the milder amide Me2Si(NMe2)2 reacted exclusively with 5 to produce a siloxide-bridged derivative. Distinct borane-dependent pathways were also observed. Treatment of 4 and 5 with BH3·THF resulted in the Ga–OH protonolysis to form cyclic borates, whereas BH3·SMe2 promoted hydride attack at gallium, yielding gallium hydrides. These results provide an insight into the ambiphilic character of 4 and 5 and establish chalcogen bridging as a strategy for tuning their bonding and reactivity.
Yazarların özeti; kaynağından alınmıştır. Inorganic Chemistry, 2026 · DOI ↗
Ücretsiz hesapla devam et
Makaleye Sor ile bu makaleye günde 3 soru ücretsiz; makaleyi kaydet, kaynakçasını al, ilgi alanına göre her gün yeni özetler. Çıkarımlar Premium.
Web'de ücretsiz devam etGoogle ya da Apple hesabınla giriş; kart istemez. Bu makaleye geri dönersin.
Telefonda:
Alan: İnorganik Kimya
Inorganic ChemistryChemistry