Journal of the American Chemical Society· 2026Q1
CpxRh(III) Katalizi ile Akrilamidlerin Enantiyoselektif Deflorinatif C(sp2)–H Alilasyonu
Enantioselective Defluorinative C(sp2)–H Allylation of Acrylamides Enabled by CpxRh(III) Catalysis
- 0atıf
- Q1SCImago
- 2026yıl
Kısa özet
Kiral bir CpxRh(III) katalizörü, akrilamidlerin ve alilik diflorürlerin doğrudan, enantiyoselektif sentezini sağlayarak %99'a varan verim ve %99 ee ile florlu atlanmış 1,4-dienler üretir.
Yapay zekâ ile başlık ve abstract'tan üretildi; tam metin okunmaz.
Ana noktalar
- Asimetrik alkenil C(sp2)–H fonksiyonelleştirmesini deflorinatif eşleşme ile birleştiren yakınsak bir strateji geliştirildi.
- Akrilamidlerden ve amit-substitüe alilik diflorürlerden florlu atlanmış 1,4-dienlerin doğrudan, enantiyoselektif sentezini sağlar.
- Yüksek verim (%99'a kadar) ve enantiomerik fazlalık (ee) (%99'a kadar) ile yüksek verimlilik ve stereokontrol elde eder.
- Mekanistik çalışmalar C–H aktivasyonu, göçmen insersiyonu ve β-florür eliminasyonunu içeren bir yolu önermektedir.
- Ester-türetilmiş alilik diflorürlerle farklılaşan kaskad reaktivitesi göstererek yüksek seçicilikle kiral 2-piperidonlar oluşturur.
Yapay zekâ ile başlık ve abstract'tan üretildi; tam metin okunmaz.
Özet (abstract)
Abstract Chiral fluoroalkenes are high-value synthetic targets; however, the development of efficient catalytic asymmetric methods for their assembly from abundant precursors remains a formidable challenge. Herein, we report a convergent strategy that merges asymmetric alkenyl C(sp2)–H functionalization with defluorinative coupling, enabling the direct, enantioselective synthesis of fluorinated skipped 1,4-dienes from readily available starting materials. Facilitated by a chiral CpxRh(III) catalyst, this enantioselective olefin–olefin cross-coupling leverages abundant acrylamides and amide-substituted allylic difluorides to provide streamlined access to a structurally diverse array of enantioenriched fluorinated 1,4-dienes with high efficiency and excellent stereocontrol (up to 99% yield, 99% ee). Mechanistic studies suggest that the transformation proceeds via a sequence of site-selective alkenyl C–H activation, enantioselective migratory insertion, and β-fluoride elimination. Remarkably, ester-derived allylic difluorides induce divergent cascade reactivity, allowing efficient construction of valuable chiral 2-piperidones with excellent enantio- and diastereoselectivity. This step-economical protocol offers a versatile platform for the rapid construction of complex fluorinated motifs from simple chemical feedstocks.
Yazarların özeti; kaynağından alınmıştır. Journal of the American Chemical Society, 2026 · DOI ↗
Devamı Pofolia uygulamasında
Çıkarımlar ve makaleye soru sorma; ilgi alanına göre her gün yeni özetler. Ücretsiz.
Web'de giriş yaparak açAlan: Farmasötik Bilimler
Pharmaceutical SciencePharmacology, Toxicology and Pharmaceutics